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me parece que no se puede hacer nada en la otra pantalla mientras tienes pantalla completa. Te lo digo de oidas, no es 100% seguro.
si juegas tienes dos opciones, o bien solo funciona una pantalla o el juego permite el uso de mas de una pantalla, pero a pantalla completa se inhabilita el segundo monitor, una opción, en los juegos que te deje, juegas en modo ventana flotante, hay un buen montón de ellos que con un comando en el arranque te lo permite, y luego "maximizas" esa pantalla en uno de los dos monitores, ahora, preparate para bajada seria de rendimiento. Con el video no deberías de tener problemas, al menos con el vlc no pasa, se maximiza en una y en la otra curras.